40.In che modo la struttura dell'isocianato influisce sulla reattività del gruppo NCO?
Elettronegatività del gruppo R: se il gruppo R è un gruppo che assorbe elettroni-, la densità della nuvola di elettroni dell'atomo di C nel gruppo-NCO è ancora più bassa ed è più vulnerabile all'attacco da parte di reagenti nucleofili, cioè è più facile eseguire reazioni nucleofile con alcol, ammine e altri composti. Se R è il gruppo che fornisce elettroni-e viene trasmesso attraverso la nuvola di elettroni, la densità della nuvola di elettroni dell'atomo di C in il gruppo-NCO aumenterà, rendendolo meno suscettibile all'attacco dei nucleofili, e la sua capacità di reagire con composti contenenti idrogeno attivo-diminuirà.
Effetto induttore: poiché il diisocianato aromatico contiene due gruppi NCO, quando il primo-gruppo NCO partecipa alla reazione, a causa dell'effetto coniugato dell'anello aromatico, il-gruppo NCO che non partecipa alla reazione agirà come un gruppo che assorbe gli elettroni-, aumentando la reattività del primo gruppo NCO. Questo effetto è l'effetto inducente.
Effetto di ostacolo sterico: nelle molecole di diisocianato aromatico, se due-gruppi NCO si trovano contemporaneamente su un anello aromatico, l'influenza di un gruppo NCO sulla reattività dell'altro gruppo NCO è spesso più significativa. Tuttavia, quando due gruppi NCO si trovano su anelli aromatici diversi nella stessa molecola o sono separati da una catena idrocarburica o da un anello aromatico, l'interazione tra loro non è grande e diminuisce con l'aumento della lunghezza dell'idrocarburo della catena o l'aumento della il numero di anelli aromatici.
41.Attività reattiva dei composti dell'idrogeno attivo e NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>carbammato.(Se la densità della nuvola elettronica nel centro nucleofilo è maggiore, maggiore è la sua elettronegatività, maggiore è la sua reattività con l'isocianato e maggiore è la velocità di reazione; viceversa, minore è l'attività.)
42.Effetto dei composti ossidrilici sulla loro reattività con gli isocianati
La reattività di un composto di idrogeno attivo (ROH o RNH2) è correlata alla natura di R. Quando R è un gruppo che assorbe elettroni-(bassa elettronegatività), è difficile trasferire atomi di idrogeno e la reazione tra il composto di idrogeno attivo e NCO è più difficile; se R è un gruppo di sostituzione che fornisce elettroni-, la reattività del composto di idrogeno attivo e dell'NCO può essere migliorata.
43.A cosa serve la reazione dell'isocianato con l'acqua
È una delle reazioni di base per la preparazione delle schiume poliuretaniche. La reazione tra loro produce prima carbammato instabile, quindi si decompone in CO2 e ammina. Se l'isocianato è eccessivo, l'ammina risultante reagirà con l'isocianato per formare urea.
44.Quando si preparano elastomeri poliuretanici, il contenuto di acqua dei polioli polimerici deve essere rigorosamente controllato
Per elastomeri, rivestimenti e fibre non sono richieste bolle d'aria, quindi il contenuto di acqua nelle materie prime deve essere rigorosamente controllato, solitamente inferiore allo 0,05%.
45.La differenza nell'effetto catalitico dei catalizzatori di ammina e stagno sulla reazione dell'isocianato
I catalizzatori di ammine terziarie hanno un'elevata efficienza catalitica per la reazione di isocianato e acqua, mentre i catalizzatori di stagno hanno un'elevata efficienza catalitica per la reazione di isocianato e gruppo ossidrile.